三角双锥

五配体的构型

五配体有两种构型，三角双锥和四方锥，当然还存在变形的三角双锥和变形的正四方锥构型。

背景知识

配合物的空间构型五花八门，但其基本规律是：

1）形成体在中间，配位体围绕中心离子排布；

2）配位体倾向于尽可能远离，能量低，配合物稳定。

不同配位数的配离子的立体构型：

配位数2，直线型；

配位数3，平面三角型，三角锥型；

配位数4，正方形，四面体；

配位数5，三角双锥，四方锥；

配位数6，八面体；

配位数8，四方反棱柱，12面体。

具体构型

五配体有两种构型，三角双锥和四方锥，当然还存在变形的三角双锥和变形的四方锥构型。这两种构型易于互相转化，热力学稳定性相近，例如在的结晶化合物中，两种构型共存。这是两种构型具有相近能量的有力证明。应当指出，配位数为5的分子要比配位数为4和6的化合物要少得多。如, 在气相中是以三角双锥的形式存在，但在固相中则是以四面体的离子和八面体的离子存在的。因此，在根据化学式写出空间构型时，要了解实验测定的结果，以免判断失误。

一般而言，5配位配合物属于和点群

四方锥（square pyramid，SP）

三角双锥（trigonal bipyramid，TBP）

在研究配合物的取代反应动力学时发现，无论是平面正方形配合物的取代反应或是八面体配合物按D机理进行的取代反应，都可能涉及五配体中间体类似的现象也出现在许多重要的催反应以及生物体内的某些生物化学反应中。

知识扩展

四配位

四配位是常见的配位，包括平面正方形和四面体两种构型。

一般非过渡元素的四配位化合物都是四面体构型。因为采取四面体空间排列，配体间能尽量远离，静电排斥作用最小能量最低。但当除了用于成键的四对电子外，还多余两对电子时，形成平面正方形构型，此时，两对电子分别位于平面的上下方。过渡金属的四配位化合物既有四面体形，也有平面正方形，究竟采用哪种构型需考虑下列两种因素的影响。( 1 ) 配体之间的相互静电排斥作用;( 2 ) 配位场稳定化能的影响。

一般的，当4个配体与不含有电子构型的过渡金属离子或原子配位时可形成四面体构型配合物。而组态的过渡金属离子或原子一般是形成平面正方形配合物。但具有组态的金属若因原子太小，成配位体原子太大，以致不可能形成平面正方形时，也可能形成四面体的构型。

六配体

八面体是最常见的构型。

这是最普遍且最重要的配位数。通常是相当于6个配位原子占据八面体或变形八面体的角顶。一种非常罕见的六配位配合物是具有三棱往的几何构型，是因为在三棱往构型中配位原子间的排斥力比在三方反棱柱构型中要大。如果将一个三角面相对于相对的三角面旋转60度, 就可将三棱柱变成三方反棱柱的构型。

八面体变形的一种最普通的方式是四方形畸变，包括八面体沿一个四重轴压缩或者拉长的两种变体。（a）（b）是沿四重轴压缩或者拉长。

变体的另一种形式是三方形畸变，它包括八面体沿三重对称轴的缩短或者拉长，形成三方反棱柱体。（c）为沿二重轴，（d）为沿三重轴。

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