Clemmensen还原

化学反应

Clemmensen还原反应是在酸性条件下，用锌汞齐或锌粉还原醛基、酮基为甲基或亚甲基的反应称Clemmensen反应。该反应使用的还原剂锌汞齐可由锌与HgCl2在稀盐酸中反应制得。常用于芳香脂肪酮的还原，反应易于进行且收率较高。

Clemmensen还原简介

Clemmensen反应是将醛、酮的羰基还原为甲基或亚甲基，使用的还原剂是Zn—Hg齐(或锌粉)和盐酸：

RCHO +4（H）—→RCH3 +H2O 反应条件：Zn—Hg齐和盐酸作为还原剂

R—C(Rˊ)═O +4（H）—→RˊCH2—R +H2O（反应条件同上）

这个方法的意义在于，几乎共它所有的还原剂都将醛和酮类化合物转变为醇，这里是生成烃。典型的方法是将羰基化合物和40%盐酸水溶液，Zn—Hg齐及不溶于水的有机共溶剂和甲苯回流反应数小时。

反应特点

特点：

（1）底物分子中有羧酸、酯、酰胺等羰基存在时，可不受影响；

（2）α-酮酸及其酯类只能将酮基还原成羟基，而对β-或γ-酮酸及其酯类则可将酮基还原为亚甲基；

（3）还原不饱和酮时，分子中的孤立双键可不受影响；与羰基共轭的双键被还原；而与酯羰基共轭的双键，则仅仅双键被还原。

反应机理

酮（或醛）与锌汞齐和盐酸共热，羰基还原为亚甲基的反应称为Clemmensen还原。

R—C(Rˊ)═O +4（H）—→RˊCH2—R +H2O

该反应的机理尚未确定。其中的两种观点为：

①认为还原过程开始于生成的质子化酮（或醛），然后经过自由基中间体：

②认为是离子型机理，可能是电子从金属表面转移到羰基碳原子上：

锌汞齐可由锌与HgCl2在稀盐酸中反应制得。还原反应是在被活化的锌表面上进行的。

本反应常在水、乙醇、乙酸、甲苯等溶剂中进行的，它是一种操作简便、应用广泛的还原法。对羰基具有选择性还原作用。分子中的碳碳双键（除α，β-不饱和键外）、羧基、酯基等均不受影响。它主要用于酮的还原，还原醛时产率较低。可还原大多数脂肪、脂环、脂肪-芳香酮，而且产率高。尤其对低相对分子质量的酮，还原效果更佳。

应用示例

芳酮，如二苯甲酮及其同系物还原效果差，并常生成树脂状物；但当芳环上有羧基及羟基时常可促进反应并得到良好产率。例如：

本还原由于反应条件较强烈，因而通常不适用于对酸及热敏感的羰基化合物的还原。该反应，若底物对碱稳定，宜改用Wolff-Kishner-黄鸣龙还原法（见黄鸣龙改进法词条）。据报导，采用较温和的条件，如在醚、四氢呋喃、乙酐、苯等有机溶剂中，甩干燥的氯化氢与锌也能使这类底物顺利的还原。例如，将胆甾烷酮溶于经干燥氯化氢饱和的干醚中，于5℃以下缓慢加入锌，再于0℃反应一小时，即可得到84%产率的胆甾烷。

杂环酮还原时，有时会发生缩环或扩环反应。

本还原的副反应是生成频哪醇、烯烃，有时生成树脂状聚合物。

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