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全合成

化学术语

全合成是有机合成的一类，强调了获取天然产物目标分子的途径在人工上的纯粹性。全合成背后的哲学基础是还原论。全合成工作都是以自然界生物体中鉴定出的某种分子做为合成目标，而这些目标分子往往具有某种药物活性；全合成其实就是有机合成的一个分支，其产生和发展都是服务于社会的需求；试图通过简单易得的原材料，通过化学反应，来获得某种有用的、结构复杂又难以用其他途径获得的化合物。全合成的原料通常是容易从自然界中取得的化学物质，如糖类、石油化工产品等；而目标分子通常是具有特定药效的天然产物，或在理论上有意义的分子。

分类
全合成根据工作的独立性可以分为“全合成(total synthesis)”、“半全合成(semi total synthesis)”、“表全合成(formal total synthesis)”三类。
· 全合成
技术含量最高的全合成（往往也是成本最高的）。从原料开始到最终产物的制备和反应路线全部都是由一个科研组独立设计完成的。
· 半全合成
从自然界提取得到关键中间体，然后通过后续的化学修饰完成的全合成称为半全合成。比如很多甾醇类激素都是用从薯蓣里提取的薯蓣皂甙做原料合成的。再比如工业化的紫杉醇生产也是通过半全合成得到的。
· 表全合成
又叫接力全合成（relayed total synthesis）。指反应路线有一部分是完全拷贝他人以及完成的工作而实现的全合成。比如伍德沃德的奎宁全合成也属于表全合成。因为他的合成到奎宁毒素就停止了；而从奎宁毒素到奎宁的转换在此之前已经被德国人拉贝实现。
今日概貌
当今全合成的意义，早已超过了以前为了验证生物活性或化学结构的目的，而已经成了试验和推广新化学反应，和展示合成有机化学的精妙之处的场地。全合成的发展常会激励新机理、新催化剂和新技术的诞生。全合成中综合了很多有机反应的技巧，需要化学家对有机反应的熟练运用及相当程度的智慧。
当代全合成工作看重方法的创新，具体讲又集中于新反应的开发和利用。一个方法上没有新意的全合成很难获得学术界的注意和认同。
重要事件
1821年，德国化学家弗里德里希·维勒合成尿素。有机合成的序幕开始拉开。
1902年，德国化学家威尔斯泰德合成托品酮，象征着多步骤有机合成的开始。
1903年，德国人Gustaf Komppa合成樟脑。第一个工业化的全合成例子。
1916年，英国人罗宾逊超时代的提出并实施了仿生合成托品酮路线，标志着合成美学的萌芽，也是串联反应方法学的开端。
1950年，美国化学家伍德沃德合成奎宁，全合成概念产生。这也给众合成者打了一剂强心针，使人们克服了面对复杂天然产物的畏难心理。
1992年，日本化学家岸义人(Yoshito Kishi)合成海葵毒素，无与伦比地鼓舞了全世界的化学家，合成家们开始产生了“没有合成不出来的分子”的言论。
人物
维勒，有机之父
李比希，有机定量分析之父
伍德沃德，开创了一个新时代的大师。
艾里亚斯·詹姆斯·科里，把有机合成请下神坛的人物。归纳并系统化了有机合成方法，提出逆合成分析理论。开创并倡导了计算机辅助合成设计，与人合作将计算机图形处理技术引入有机化学信息系统管理。后来导致了ChemDraw、Scifinder等的出现。
吉·斯托克，合成界的元老，常青树。富有创造力，教书育人，也培养了大量人才。
阿·艾申莫瑟，有机化学禅宗大师。在合成理论和方法方面颇有建树，是有机界少有的具有哲学思维的人物。晚年研究生命的化学起源。
德·巴顿，神秘的刺客，剑走偏锋，常能出奇制胜。
柯·西·尼古劳，现代有机界的大佬，财大气粗，什么分子都敢做，什么分子都能做。
重要著作
第一本通过个案讲解全合成的书是1970年由印度化学家苏布拉满尼亚·兰迦南坦（Subramania Ranganathan，伍德沃德的大弟子之一，印度有机界长老级人物）著的《全合成的艺术》（Art of Total Synthesis）； 1988年出版第二版。
1973年伍德沃德的另一个博士后研究生，剑桥大学的伊安·弗莱明（Ian Fleming）采用相似的风格写了《全合成精选》（Selected Organic Syntheses）一书。
1996年斯克里普斯研究所（Scripps）的科·西·尼古劳出版了一本《全合成经典》（Classics in Total Synthesis），收录了1950年代到1990年代40年中的经典合成。
2003年尼古劳又出版了续集《全合成经典Ⅱ》。第二本书与第一本相比，大篇幅地收录了著者自己的工作。
这些著作集中了很多重要反应，方便了他人的学习。对合成科学的教育起到了很大的作用。
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