氟锑酸

无机化合物

氟锑酸是一种无机化合物,化学式为HSbF6,是氢氟酸五氟化锑反应后的产物,属于超强酸。SbF5能与F-形成正八面体形阴离子SbF6-。氢离子能自由运动,几乎不受束缚,因此该物质有强酸性。比纯硫酸要强2×1019倍,为已知酸性最强的物质。氟锑酸属于超强酸性体系。

形态
氢氟酸五氟化锑以一比一的比例反应成为已知最强的超强酸(超强质子酸和路易斯酸),实验证明能分解碳氢化合物,产生碳正离子以及氢气。
氢氟酸(HF)和五氟化锑(SbF5)互相反应强烈放热。HF会释放质子H+,然后氟离子F-会与SbF5形成八面体型的SbF6-阴离子。SbF6-是非配位阴离子,亲核性和碱性都很弱。于是质子实际上是“裸露”在溶液中,使得混合物体系呈现超强的酸性,比纯硫酸要强2×1019倍。该酸必须用特氟龙(聚四氟乙烯)材料装盛。
图右为氟锑酸的3D分子球棍模型
结构
X射线晶体学研究两份HF-SbF5反应形成的结晶,发现化学式分别为[H2F][Sb2F11]和[H3F2][Sb2F11],都含有Sb2F11作阴离子。据估计,Sb2F11-离子的碱性比SbF6-还要弱,因此更加稳定。
酸度对照
以下的资料是以哈米特酸度函数作为依据,酸度以大负数H0值表示:
氟锑酸【1:1】(1990)(H0值= -28)
氟锑磺酸【1:1】(1974)(H0值= -25)
碳硼烷酸(2004)(H0值= -18.0)
氟硫酸(1944)(H0值=-15.6)
三氟甲磺酸(1940)(H0值=-14.6)
高氯酸(H0值=-13)
纯硫酸(H0值=-11.93)
注:碳硼烷酸是单一分子酸中酸性最强的酸,而非酸性最强的酸。
六氟锑酸是超强酸体系,而非化合物。
应用
氟锑酸几乎可以质子化所有的有机化合物
1、使某些很难质子化的物质(如高氯酸)质子化,进一步制备含有-ClO3基团的有机物:
HClO4 + H+ ==== [H2ClO4]+
[H2ClO4]+ +H+ ====[ClO3]++ [H3O]+
C6H6 + [ClO3]+ ==== [C6H6ClO3]+
[C6H6ClO3]+====C6H5ClO3+H+
2、使高级烷烃质子化,催化烷烃裂解:
(CH3)3CH + H+→(CH3)3C++ H2
(CH3)4C + H+→ (CH3)3C++ CH4
3、含有羟基的有机物(如醇、酚、羧酸等)质子化,进一步脱羟基化
R-OH + 2H+ ===== R++ [H3O]+
4、要注意的是,氟锑酸是无水体系,当氟锑酸与大量水混合时发生强烈反应,氢离子(质子)被中和生成水合氢离子,不再具有超酸性。
反应方程式:H++H2O=====H3O+
危险性
氟锑酸会与水发生强烈反应甚至爆炸,若溶剂为水,则与其他强于水的酸的强度无法区分(拉平效应)。 吸入蒸气或皮肤接触会造成难以治愈的伤害。盛氟锑酸的容器必须用特氟龙(即聚四氟乙烯)的材料盛装,其他塑料会被严重腐蚀。
性状:
1、氟锑酸中均不含水,SbF5为溶剂,H2SbF7及HF是溶质。故氟锑酸均为无色油状液体。
2、腐蚀性:具有强的腐蚀性,因此通常盛放在特氟龙材料制成的容器中。
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