油泥处理

处理污泥或原油的工艺过程

含油污泥是石油行业的主要污染源之一,是在石油开采、修井、集输、炼油、运输及存储等过程中产生的一类具有资源回收价值的含油固体废物。据不完全统计,我国石化行业平均每年产生80万t含油污泥,全石化行业平均每年产生6000万t含油污泥。主要的处理方式有:生物处理法、化学法、物理化学法、机械处理法。

含油污泥资源化和无害化处置技术
固液机械分离法
固液机械分离法是研究较早、较成熟、较通用的含油污泥处理方法,其从真空过滤法、加压过滤法到滚压过滤法,再到离心脱液法,实现了含油污泥从固、液两相分离到油、水、渣三相分离,分离后的水相进污水处理厂进行处理,油相至炼厂回炼,滤渣通常采取填埋、焚烧和生物处理及部分综合利用等措施进行处理。
化学热洗法
化学热洗法也称热脱附,是利用热化学溶液对含油污泥进行反复洗涤,使油类物质从固体表面脱离的方法。常用的热洗液主要是混合碱,可由无机碱和无机盐组成,也可选用更经济的洗涤用品。洗涤后的混合液可通过气浮的方式实现油水分离。
溶剂萃取法
溶剂萃取法是利用物质极性的相似相溶原理,选取有机溶剂作为萃取剂,将含油污泥中的油类物质抽提出来,而后对萃取液进行蒸馏,将溶剂与油类物质分离的方法。油类物质可回收利用,残渣达到环保要求后可直接填埋或进一步利用。
填埋法
填埋法是含油污泥较简单的处理方法,但考虑到环保的要求,含油污泥一般不直接填埋,而是采用固化后填埋或将填埋法作为其他处置技术的后续处理方式使用。
热解法
热解法是指在无氧微正压的条件下加热含油污泥,使其中的油类和有机物析出,将含油污泥分离为热解渣、热解液、热解气,达到资源利用目的的方法。含油污泥的热转化过程分为两个阶段: 阶段为蒸发阶段,温度低于350℃时,低沸点的轻质烃从含油污泥中挥发出来;第二阶段为平行-顺序反应阶段,当温度超过350℃时,重质油开始热裂解,400℃左右烃类会由于热活化而生成自由基,发生一系列的自由基反应,一方面向着生成小分子烃类的裂解方向进行,另一方面向着结焦生炭的缩合方向进行,生成油、水、不凝气和焦炭4种产物,但反应条件不同,产物的比例略有不同。
生物处理技术
生物处理技术是利用微生物对含油污泥中的石油和有机物有较强降解能力的特点,将其有害成分转化为无害成分的CO2、H2O等,同时增加土壤中腐殖质含量的方法。生物处理技术包括地耕法、堆肥法、生物泥浆法、生物强化法4种。
(1)地耕法是指依靠土壤中的天然微生物将石油烃类物质降解为土壤中无害成分,同时起到肥田作用的方法。
(2)堆肥法是将含油污泥与适当的材料(如锯木屑、碎稻草等)混合并成堆放置,利用天然微生物降解石油烃类物质的方法。
(3)生物泥浆法是将含油污泥与水混合,使污染物分散于水中,得到大部分溶解态污染物,利用微生物将这些污染物转化为低毒性的中间产物(如有机酸和醛类等),将这些产物转化为CO2和H2O的方法。
(4)生物强化法是向含油污泥中投加高效降解石油烃的微生物,通过微生物细菌降解含油污泥中的脂肪烃和芳回注调剖技术
回注调剖技术是利用含油污泥与采出地层的配伍性,将含油污泥进行初步处理后,加入分散剂、悬浮剂等化学药剂形成悬浮乳液,用于注水井调剖,以达到增油降水的目的。
焚烧法
焚烧法是指在有氧的条件下,将经过简单处理的含油污泥单独或与其他燃料一起加热至特定的温度,使含油污泥中的有机物转化为CO2和H2O的方法。
焦化法
焦化法处理含油污泥的实质就是对重质油的深度热处理过程,即重质油的高温热裂解和热缩合。裂解方向生成较小的分子(如气体烃),缩合方向生成较大的分子(如胶质、沥青质、焦炭等)。在含油污泥的热转化过程中,重质油一般加热至370℃左右即开始裂解,同时缩合反应随裂化深度的增加而加快。反应气进入三相分离器,气相组分送入燃烧系统回收利用,含油污水进入污水处理系统回收油,生成的焦炭可作为燃料或作为建筑材料进行综合利用。
固化技术
固化技术是指在含油污泥中加入固化剂和凝聚剂,使其发生一些稳定的、不可逆的物理化学反应而形成固化物,以固化其中的有害物质,以便堆放、储存和后续处理的方法。
表面活性剂洗涤法
表面活性剂洗涤法是指利用表面活性剂的亲水性和疏水性来增加石油烃的溶解度和流动性,打破含油污泥的乳化程度,从而实现油水分离的方法。
浮选法
浮选法是指将含油污泥和一定量的水混合形成污泥悬浮液,然后向悬浮液中喷射空气产生细微气泡,使气泡接近悬浮液中的油滴,当油滴和气泡之间的水膜越来越薄达到临界厚度时,导致水膜破裂,致使油滴向气泡移动并在油水混合物的表面积聚,再对积聚的油进行收集并进一步提纯的方法。
湿式氧化技术
湿式氧化技术是指利用氧化剂将含油污泥中的石油烃污染物氧化成CO2、H2O和其他小分子有机物,从而达到去除或降低污染物的目的的方法。该方法可作为生物修复的前处理方法。
含油污泥处置的新技术
随着人们对含油污泥处置技术研究的不断深入,已产生了一些新的含油污泥处置技术,但这些技术尚未投入工程应用。
微波处理技术
微波处理技术实际上是一种热解法,它是利用微波热效应对含油污泥进行分离和固化,通过微波破坏含油污泥乳状液体系,从而实现油、水、固的三相分离的处理方法。
超声波处理技术
超声波处理技术是利用超声波的空化作用,使含油污泥中的油类物质从固体颗粒表面分离或在超声机械振动作用下使油颗粒聚集的处理方法。
超临界水氧化技术
超临界水氧化技术是一项新兴的快速降解有机物的污染处理技术,该技术以超临界水为反应介质,以空气、氧气、过氧化氢为催化剂,在高温高压条件下引发自由基反应,使有机物降解、热能回收利用的处理方法。
冷冻/解冻技术
冷冻/解冻技术是一项低温处置技术,该技术是利用水与油具有不同的凝结温度,在低温条件下通过化学和物理作用打破含油污泥中油水间的热动力学稳定结构,使油水迅速分离的处理方法。
电动力学技术
电动力学技术是基于电渗透、电迁移、电泳等的联合作用,在外加电场的作用下,将含油污泥中的水分和烃类在阴极富集,固相组分在阳极聚集,从而实现油、水、渣三相分离的处理方法。
植物修复技术
植物修复技术是依靠植物、太阳能及土壤微生物的协同作用来降解和清除有机污染物的处理方法。该技术通过植物吸收太阳能后的生长过程,直接或间接地对有机污染物进行吸收、转化或分离、降解,同时通过植物根部土壤的微生物可协同植物降解和清除污染物。植物修复技术具有处理费用低、简单且无二次污染的特点,适合于处理含油率低的含油污泥,可作为后期处理技术应用。
制作橡胶填料剂
对含油污泥进行预处理使其主要成分为CaCO3,从而代替CaCO3作为橡胶填料剂。已有研究表明,含油污泥用作橡胶填料剂既能解决环境污染问题,又具有良好的经济效益。
此外,还可以将经过适当预处理的或符合要求的含油污泥作为路基材料或作为烧结砖的原料加以利用。
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