偶联

化学术语

偶联是一个化学反应发生时其它反应以化学计量学的关系相伴进行的现象。主要用于如下三种情形:

化学反应
英语
偶联coupling
分类
[1]氧化与还原的偶联。电子供体AH2在氧化成A时,电子受体B必须还原成BH2,此时称这两个反应为偶联。例如在醇发酵中3-磷酸甘油的脱氢与乙醛的还原以NAD+为媒介由两个脱氢酶的作用相偶联。
[2]氧化还原反应或分解反应磷酸化反应相偶联。在生物体内酶反应中可看到放能反应的进行与由ADP和正磷酸生成ATP(吸能反应)相偶联。这是由一个酶直接作用,或由二种以上的酶作用经由中间物的生成而进行的,这样的偶联因为直接把反应的自由能以高能磷酸键的形式贮存,所以是重要的。还有与逆反应的偶联,即与ATP的分解相偶联,发生吸能的合成和氧化还原反应,或肌肉收缩主动运输等。
偶联反应
偶联反应(英文:Coupling reaction),也作偶连反应、耦联反应、氧化偶联,是由两个有机化学单位(moiety)进行某种化学反应而得到一个有机分子的过程.这里的化学反应包括格氏试剂与亲电体的反应(Grinard),锂试剂与亲电体的反应,芳环上的亲电和亲核反应(Diazo, Addition-Elimination),还有钠存在下的Wutz反应,由于偶联反应 (Coupling Reaction)含义太宽,一般前面应该加定语.而且这是一个比较非专业化的名词. 狭义的偶联反应是涉及有机金属催化剂的碳-碳键生成反应,根据类型的不同,又可分为交叉偶联和自身偶联反应。进行偶联反应时,介质的酸碱性是很重要的。一般重氮盐酚类的偶联反应,是在弱碱性介质中进行的。在此条件下,酚形成苯氧负离子,使芳环电子云密度增加,有利于偶联反应的进行。重氮盐与芳胺的偶联反应,是在中性或弱酸性介质中进行的。在此条件下,芳胺以游离胺形式存在,使芳环电子云密度增加,有利于偶联反应进行。如果溶液酸性过强,胺变成了铵盐,使芳环电子云密度降低,不利于偶联反应,如果从重氮盐的性质来看,强碱性介质会使重氮盐转变成不能进行偶联反应的其它化合物。偶氮化合物是一类有颜色的化合物,有些可直接作染料或指示剂。在有机分析中,常利用偶联反应产生的颜色来鉴定具有苯酚或芳胺结构的药物。
常见的偶联反应包括:
反应名称--年代--反应物A--反应物B --类型--催化剂--注
Wurtz反应 1855 R-X sp³ 自身偶联 Na
Glaser偶联反应 1869 R-X sp 自身偶联 Cu
Ullmann反应 1901 R-X sp² 自身偶联 Cu
Gomberg-Bachmann反应 1924 R-N2X sp² 自身偶联 以碱作介质
Cadiot-Chodkiewicz偶联反应 1957 炔烃 sp R-X sp 交叉偶联 Cu 以碱作介质
Castro-Stephens偶联反应 1963 R-Cu sp R-X sp² 交叉偶联
Kumada偶联反应 1972 R-MgBr sp²、sp³ R-X sp² 交叉偶联 Pd或Ni
Heck反应 1972 烯烃 sp² R-X sp² 交叉偶联 Pd 以碱作介质
Sonogashira偶联反应 1973 炔烃 sp R-X sp³ sp² 交叉偶联 Pd、Cu 以碱作介质
Negishi偶联反应 1977 R-Zn-X sp² R-X sp³ sp² 交叉偶联 Pd或Ni
Stille偶联反应 1977 R-SnR3 sp² R-X sp³ sp² 交叉偶联 Pd
Suzuki反应 1979 R-B(OR)2 sp² R-X sp³ sp² 交叉偶联 Pd 以碱作介质
Hiyama偶联反应 1988 R-SiR3 sp² R-X sp³ sp² 交叉偶联 Pd 以碱作介质
Buchwald-Hartwig反应 1994 R2N-R SnR3 sp R-X sp² 交叉偶联 Pd N-C偶联
Fukuyama偶联反应 1998 RCO(SEt) sp2 R-Zn-I sp3 交叉偶联 Pd
兴奋-收缩偶联
概念
兴奋-收缩偶联是指将电兴奋过程和机械收缩联系起来的中介过程。其中介因子是钙离子,结构基础是三联管结构。
过程
1.肌膜动作电位沿横管传向肌细胞深处,并激活三联管上的L型钙通道。
2.L型钙通道的变构或钙离子的内流→激活终末池RYR→钙离子释放→胞质中钙离子浓度升高近百倍→与 肌钙蛋白结合→肌肉收缩。
3.胞质内钙离子浓度升高的同时激活肌质网上的钙泵→回收钙离子→钙离子浓度降低→肌肉舒张。
社科领域
解析
社科领域中也见有交互偶联一说(cross coupling)。这时的意思常指伴随进行与相互联系。
网络通信
网络通讯协议SCTP(STREAM CONTROL TRANSMISSION PROTOCOL 流控制传输协议)中的偶联:在两个SCTP端点间的一个对应关系,它包含了两个SCTP端点以及包括验证标签和传送顺序号码等信息在内的协议状态信息,一个偶联可以由使用该偶联的SCTP端点用传送地址来唯一识别,在任何时候两个SCTP端点间都不会多于一个的偶联。
SCTP偶联由两个SCTP端点的传送地址来定义,当SCTP在IP上运行时,传送地址就是由IP地址与SCTP端口号的组合来定义的,因此通过定义本地IP地址、本地SCTP端口号、对端IP地址、对端SCTP端口号等四个参数,就可以唯一标识一个SCTP偶联。一个SCTP偶联可以被看成是一条M2UA链路、M3UA链路、IUA链路、H.248链路或BICC链路。
流是SCTP协议的一个特色术语,在SCTP偶联中的流用来指示需要按顺序递交到高层协议的用户消息的序列,在同一个流中的消息需要按照其顺序进行递交。严格地说,“流”就是一个SCTP偶联中,从一个端点到另一个端点的单向逻辑通道。
一个SCTP偶联由多个单向的流组成,各个流之间相对独立,使用流ID进行标识,每个流可以单独发送数据而不受其他流的影响。一个SCTP偶联中可以包含多个流,可用流的数量是在建立SCTP偶联时由双方端点协商决定的,但一个流只能属于一个SCTP偶联。
了解了以上关于SCTP偶联的概念,我们发现偶联其实就相当于生活中的一对笔友,这对笔友相当于两个SCTP端点,通过信件沟通形成了一种默契关系。这对笔友之间进行通信,需要知道对方的通信地址、邮编、姓名以及电话,通过这几个信息,可以唯一标识出这一对笔友。而这对笔友之间的发送信件的通道,相当于流,每封信都按照顺序发出,一封接着一封,先发出的先收到,发信的规则由笔友双方协商决定,如图2 所示。
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